Duplicidade de NF-e acontece quando uma determinada Nota Fiscal, com o mesmo número, série e chave de acesso é enviada duas vezes para a validação da SEFAZ. Esta rejeição pode ocorrer devido a uma instabilidade na resposta dos servidores da SEFAZ ou nos casos em que após enviar a Nota Fiscal para a validação da SEFAZ, altera algum dado da NF e transmite novamente.

Procedimento
Exemplo:

Foi emitida uma NF-e para a SEFAZ RS (<cUF> = 43), pelo CNPJ emitente "99.999.999/9999-99", com a Série "1" e Número "10". A emissão foi realizada a partir do emissor gratuito da SEFAZ e em seguida, a mesma NF-e, já autorizada, foi enviada por outro sistema de emissão. Esse outro sistema, sem saber que o documento já havia sido autorizado, realiza o envio do documento a SEFAZ, que rejeitará a NF-e pelo motivo 204.

Veja regra de validação da SEFAZ:


Após adicionar e transmitir a NF-e, o SAP não permite a alteração da numeração da NF, dessa forma, será necessário inutilizá-la e em seguida realizar a emissão de uma nova NF-e.

Referências