A rejeição "531 - Total da BC ICMS difere do somatório dos itens” ocorre ao emitir uma NF-e (modelo 55) ou NFC-e (modelo 65) e o Total da Base de Cálculo do ICMS (Campo: total / ICMSTot / vBC – ID: W03) informado no Grupo de Totais da NF-e, for diferente do somatório da Base de Cálculo dos itens (Campo: vBC – ID: N15) que fazem parte do cálculo, será retornado a rejeição 531.
Procedimento

Verifique se a base de cálculo do ICMS de cada produto (<vProd>/<Imposto>/<vBC>), quando somados, são iguais à base de cálculo dos produtos sujeitos ao ICMS (<ICMSTot>/<vBC>).
É possível verificar os campos citados acima na tela de emissão da Nota Fiscal, acessando: Aba Nota Fiscal Eletrônica → Visualizar XML → XML de envio.
 

	Atenção
	Antes de realizar qualquer alteração nos tributos da NF-e/NFC-e, consulte sua equipe fiscal!

O SAP não permite alteração de valor uma vez que a Nota foi adicionada, dessa forma, deve-se inutilizar a numeração da NF rejeitada e realizar outra emissão com os valores corrigidos.

Exemplo: Foi emitida uma NF-e com dois itens informados, cada um com o Valor da Base de Cálculo do ICMS de R$ 199,99 reais, mas no Grupo de Totais da NF-e, foi informado o valor de R$ 400,00 reais. Como o somatório correto é R$ 399,98 reais, a NF-e / NFC-e será rejeitada pelo motivo 531.

Utilizando o mesmo exemplo dado, vamos realizar o cálculo:

vBC [Total] = vBC [item 1] + vBC [item 2]

vBC [Total] = 199.99 + 199.99

vBC [Total] = 399.98

O mesmo cálculo é válido para qualquer quantidade de itens que haja na NF-e / NFC-e. Feito o cálculo, corrija nos Totais da NF-e o campo correspondente ao somatório da Base de Cálculo do ICMS. 

XML corrigido:

Referências
Manual de Orientação do Contribuinte 7.0 - Anexo I.