Ao emitir uma NF-e com a IE do Substituto Tributário (IEST) inválida, seja na quantidade de dígitos, composição ou dígito verificador, será retornado a rejeição "211 - IE do substituto inválida", isso porque o campo <IEST> passa a ser obrigatório quando houver retenção do ICMS ST para a UF de destino. 

Procedimento
Veja regra de validação da Sefaz:


A Inscrição Estadual do Substituto Tributário é única para cada UF. Na validação da IEST são consideradas as regras da UF do Local de Entrega para operação de Faturamento Direto de veículos novos, ou as regras da UF do destinatário nos demais casos.

Para corrigir, é necessário informar IE do Substituto Tributário diferente da IE do Emitente e do Destinatário, porém a IEST deverá estar cadastrada na UF do Destinatário, ou ainda, caso seja uma Operação de Faturamento Direto de veículos novos, deve-se informar IEST cadastrada na UF do Local de Entrega do veículo. 
Verifique no Arquivo XML a Inscrição Estadual ST informada na tag <IEST>: 


Faça a correção de acordo com o seu cenário:

• IEST destinatário.
• IEST emitente.

Referências